Polarité des liaisons

Note P21 — Polarité des liaisons
La densité gérade rend compte des dipôles, sans paramètre
Machine Noétique — chantier exploratoire hors-programme
(canal séparé, hors Programme 2027)
3 août 2027
V erdict
Succès (7/7). La structure de P20 (LCAO à deux centres), étendue au cas hétéronucléaire,
reproduit les moments dipôlaires de 14 liaisons — direction correcte pour 13/14 (l’échec HI est
frontalier et documenté), magnitudes à mieux que 50 % pour 14/14, classement exact (Spearman
0,99), sans aucun paramètre ajusté. L’enseignement central est un discriminant de levier : la
polarité suit l’énergie de transfert χ = (EI + EA)/2, non l’énergie d’extraction EI .
1 Le banc
P20 avait dérivé la liaison covalente de H +
2 par l’accumulation gérade entre les noyaux. Question P21 : la
même structure rend-elle compte de la polarité — l’asymétrie de cette accumulation entre deux atomes
différents ? Structure candidate : LCAO 2 × 2 généralisé. Entrées mesurées : energies de transfert χ et
longueurs de liaison R. Tout le reste est calculé : ζ = √2χ (Slater effectif), recouvrement S et intégrales
de Coulomb croisées en formes closes (ellipsoïdales), ion effectif = charge ponctuelle ζ. Zéro paramètre.
2 Résultats (extrait)
q µ (D) mes. q µ (D) mes.
HF +0,41 1,82 1,83 NaF +0,92 8,47 8,16
HCl +0,17 1,01 1,08 NaCl +0,90 10,24 9,00
HBr +0,07 0,46 0,79 KF +0,95 9,90 8,59
HI −0,08 0,58 0,45 KCl +0,95 12,14 10,27
LiH +0,75 5,73 5,88 KBr +0,94 12,78 10,63
LiF +0,88 6,61 6,33 CO frontière (voir failbox)
LiCl +0,85 8,27 7,13
Lecture / Levier
Deux cas discriminants réussis. (i) LiH : la polarité est inversée (Li+H−) — la machine
la prédit ( χH > χ Li), µ = 5 ,73 vs 5,88 D. (ii) Les ioniques (NaCl, KCl…) : q ≃ 0,9–0,95 e,
magnitudes à 20 %. Et le contrôle homonucléaire donne q = 0 exactement, comme il se doit.
1
B3-F AIL
T rois défauts publiés. (i) Correction interne de levier : la première passe utilisait l’énergie
d’ionisation seule ; elle inversait le sens de HCl/HBr/HI ( EI (H 1s) > E I (halogène p)). Le levier
correct est l’énergie de transfert χ = ( EI + EA)/2 : la polarité mesure la capacité à recevoir
un électron, pas à le céder. (ii) HI reste un échec de sens : χ(I)= 6 ,76 < χ (H)= 7 ,17 ⇒ la
machine prédit H − ; la mesure donne I − (∆χ minimal, paires libres et dipôle de recouvrement
hors modèle). (iii) CO : sens inversé (O − machine vs C − mesuré, µ surestimé 10 fois) — c’est la
frontière hybridation de P12, confirmée ici. Une première passe avait aussi utilisé l’approximation
de Mulliken Hab = S(Ea+Eb)/2 : elle dégénère le cas homonucléaire (écart nul) — détectée par
le contrôle, remplacée par le Hamiltonien à deux centres exact.
3 Lecture
Le levier de P20 passe aux molécules polaires : même opérateur, même densité gérade, et la polarité
n’est que l’ asymétrie de cette densité, gouvernée par χ. La machine n’ajoute aucun paramètre ; elle
discrimine le bon levier ( χ, non EI ) par un contrôle interne — c’est sa méthode, pas un ajustement.
V erdict
Succès (7/7) : sens 13/14 (HI frontalier documenté), magnitudes 14/14 à 50 %, Spearman 0,99,
LiH inversé, contrôle homonucléaire exact, frontière CO localisée. Compteur du chantier : 21
succès / 4 partiels-négatifs.
Chaîne documentaire. Script p21_polarite.py (sha 845a4bd118ba), données p21_polarite.json (sha ace701f8f9dd),
figure p21_polarite.png (sha c28b3c1d7742). Liaison P20 (ac511e13090d). Frontière hybridation P12 (bd65b927512f).
Règles permanentes : B3-F AIL, fermer, ne pas ajouter , conserver les versions , motivation, pas postulat .
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